Роль шлака при производстве стали
Шлаковый расплав является побочным, вспомогательным и неизбежным продуктом плавки, но при производстве стали шлак выполняет ряд следующих важных технологических функций.
1. Сорбция – поглощение шлаком вредных примесей (S, P), а также неметаллических включений, всплывающих к границе раздела металл – шлак в результате перемешивания и обработки металлического расплава. Всплывание включений происходит в результате разницы в плотностях между включением и металлом.
ρMe >> ρНВ (6,9 кг/м 3 >> 2 — 3 кг/м 3 )
2. Защитные свойства. Защитные покровные свойства шлаков обеспечивают предотвращение насыщения объема металлического расплава газовыми примесями (H2 и N2), источником которых является газовая атмосфера.
3. Шлаковый расплав способствует передачи тепла от источника тепла (электрическая дуга, факел) в объем металлического расплава с целью поддержания заданного температурного режима. Кроме того, шлак защищает металл от температурных потерь.
4. Шлак является передатчиком кислорода из газовой фазы к металлическому расплаву.
Состав шлаков (периодов плавления, окисления) будет определяться конструкцией печи, характером футеровки (кислая, основная), наличием или отсутствием систем охлаждения стенок свода (при наличии в шлак будет поступать меньше оксидов магния и хрома и шлак будет менее вязким), удельной мощностью трансформатора, газоотводом, составом шихты (рассказать про МС – поступление пустой породы).
Подавляющая часть дуговых печей работают с основной футеровкой: MgO, MgO+C и только несколько десятков печей в литейных цехах имеют кислую футеровку (динас – SiO2).
В том случае, если выплавка электростали проводится на современных высокомощных печах (удельная мощность трансформатора составляет 600 – 1000 кВ*А/т) шлак предназначен в основном для удаления фосфора.
На печах малой и средней мощности (250 – 450 кВ*А/т) печной шлак также помимо дефосфорации активно участвует в процессах десульфурации. На печах малой и средней мощности для шлакообразования дают руды и извести порядка 1,5 – 2,0% от массы завалки.
В зависимости от мощности печного трансформатора и интенсивности подачи газообразного кислорода в ванну процесс образования шлака происходит без введения руды. Если печь работает с болотом (остаток 15 – 20% металла предыдущей плавки + приблизительно 50% шлака предыдущей плавки) окисление железа происходит очень интенсивно. В результате мы имеем следующие положительные моменты:
— отсутствие присадки руды;
— значительный вклад в энергетический баланс от окисления железа.
Отрицательный момент – повышенный угар металлозавалки.
Эти печи, как правило, работают на подготовленном товарном ломе, то есть используют 3 корзины в завалку, а то и больше. Поэтому интенсивное применение кислорода приводит к повышенному износу футеровки и окислению электродов.
Основность шлака зависит от удельной мощности трансформатора. На печах маломощных (250 – 450 кВА/т) основность шлака плавления поддерживают на уровне 1,7 – 2,0 (% CaO/ % SiO2), а на высокомощных (800 – 1200 кВА/т) можно иметь основность 2,5 – 3,0, Это обеспечит более глубокую десульфурацию в период плавления, а также частичное удаление серы (20 – 25%).
Рис. 3.4. Зависимость основности шлака от уд. Мощности трансформатора
Рис. 3.5. Зависимость количества удаляемого фосфора (%) от основности шлака
Необходимо учитывать, что при любой мощности трансформатора и при любой температуре порядка 8-12% извести находится в шлаке в твердом состоянии (нерастворенная – шлак гетерогенен) и практически не принимает участие в дефосфорации и десульфурации
Температурный режим процессов плавления и окисления будет определяться интенсивностью удаления фосфора. Все реакции по окислению фосфора идут с большим выделением тепла, поэтому при высоких температурах наблюдается процесс рефосфорации. Подавить переход фосфора из шлака в металл можно путем постоянного скачивания высокофосфористого шлака и наведением нового шлака путем присадки извести при температуре не ниже 1000 °С.
Рис. 3.6. Зависимость изменения содержания фосфора в металле от температуры
В печах с высокой мощностью трансформатора шлак плавления и окисления должен обеспечить удаление фосфора на 70 – 80%. Причем большая часть уходит вместе со шлаком плавления, так как окислительный период занимает 15 – 20 мин, температура составляет 1650 °С и дефосфорация замедляется.
Удаление серы в мощных печах происходит при ВПО. В ЭДП происходит дефосфорация, расплавление и фиксация углерода, все остальные операции переносятся в ковш на ВПО.
В современных печах работают на длинных дугах, чтоб вводить максимальную мощность в объем печи. Чтобы избежать сильного воздействия излучения на футеровку и на электроды проводят вспенивание шлака путем вдувания углеродсодержащих материалов (углерод, коксик). Вспенивание создают пузырьки СО.
Для вспенивания необходима пониженная основность шлака. Чтобы уменьшить пропитку футеровки шлаками в футеровку добавляют углерод до 15% по массе.
Для удаления Р необходимо повышенное содержание CaO, повышенное содержание FeO, а для вспенивания – эти компоненты вредны. Вспенивание шлака кроме защиты футеровки, защищает и боковые поверхности электродов (боковой износ).
Нам важно ваше мнение! Был ли полезен опубликованный материал? Да | Нет
Источник
Обработка стали синтетическими шлаками в ковше
Перемешивание металла со специально приготовленным (синтетическим) шлаком интенсифицирует переход в шлак тех вредных примесей, которые должны удаляться в шлаковую фазу (сера, фосфор, кислород). В тех случаях, когда основную роль в удалении примеси выполняет шлаковая фаза, скорость процесса пропорциональна площади межфазной поверхности. Если ставится задача удаления из металла неметаллических включений определенного состава, то соответственно подбирают состав синтетического шлака (например, металл, выплавленный в кислой печи, обрабатывают основным шлаком, металл, выплавленный в основной печи, — кислым). Если ставится задача снизить содержание серы в металле, то подбирают шлак с максимальной активностью СаО и минимальной активностью FеО и т. п. Во многих случаях задача заключается, во-первых, в получении шлака заданных состава и температуры и, во-вторых, в разработке способа получения максимальной поверхности контакта шлаковой и металлической фаз. При этом должны быть обеспечены условия, необходимые для после дующего отделения шлака от металла.
Способ обработки металла в ковше жидкими синтетическими шлаками для удаления из металла нежелательных примесей был предложен в 1925 г. советским инженером А. С. Точинским; в 1933 г. способ обработки металла жидкими известково-глиноземистыми шлаками был запатентован французским инженером Р. Перреном. Практическую проверку прошли многие способы, являющиеся вариантами способа обработки металла шлаками. Например, использовались шлаки:
- жидкие известково-железистые для снижения содержания фосфора;
- кислые для снижения содержания кислорода и оксидных неметаллических включений в основной стали;
- жидкие известково-глиноземистые для десульфурации и раскисления металла;
- шлаки разного состава во время разливки и кристаллизации для удаления вредных примесей и получения хорошей поверхности слитка.
А. С. Точинским в 1927 г. впервые в мире была проведена в промышленных масштабах дефосфорация бессемеровской стали известково-железистым шлаком, а в 1928—1929 гг. — рафинирование основной мартеновской стали кислым шлаком для раскисления (содержание кислорода в металле удавалось снизить на 30—55 %). Позднее известково-железистые шлаки (60—65 % СаО и 20—35 % оксидов железа) неоднократно применяли для обработки конвертерной стали, получая высокую степень дефосфорации. Так, содержание фосфора в томасовской стали удавалось снизить с 0,06 до 0,01 %, а в рельсовой бессемеровской стали — с 0,05—0,09 до 0,01—0,03%. Однако, как показала практика, обработка известково-железистым шлаком углеродистого металла приводит вследствие протекания реакции (FеО) + [С] = СОг + Fеж к бурному вскипанию и выбросам. Кроме того, обработка железистым шлаком затрудняла проведение операции раскисления металла. Начиная с 1959 г. в ЦНИИЧМ и на ряде отечественных заводов проведены широкие исследования метода обработки стали известково-глиноземистым шлаком. В соответствии с разработанной технологией шлак с высоким содержанием СаО и добавками Аl2O3 (для снижения температуры его плавления и обеспечения необходимой жидкотекучести) расплавляют в специальной электропечи и заливают в сталеразливочный ковш при выпуске стали из сталеплавильной печи или из конвертера. При сливе металла на находящийся в ковше синтетический шлак обе взаимодействующие фазы (сталь и шлак) интенсивно перемешиваются, шлак эмульгирует в металле и в какой-то степени металл эмульгирует в шлаке с последующим разделением фаз.
Интенсивность и глубина протекания процесса зависят от высоты падения струи металла и шлака, физических характеристик и состава шлака и др. Задача заключается в том, чтобы обеспечить в процессе обработки максимальную межфазную поверхность. Наибольшее влияние при этом имеет высота падения струи металла, а также вязкость шлака. Содержащаяся в металле сера взаимодействует с СаО шлака и переходит в шлак. Поскольку синтетический шлак содержит обычно ничтожно малые количества таких оксидов, как FеО и МnО, обработка шлаком сопровождается снижением окисленности металла; в шлак переходит также некоторое количество таких оксидных включений, которые хорошо смачиваются синтетическим шлаком или взаимодействуют с ним.
Основными требованиями, предъявляемыми к синтетическим известково-глиноземистым шлакам, являются минимальная окисленность (это обеспечивает хорошие условия для раскисления стали и ее десульфурации) и максимальная активность СаО (это обеспечивает хорошие условия для десульфурации стали). В связи с этим в синтетических известково-глиноземистых шлаках не должно содержаться оксидов железа, а содержание кремнезема должно быть минимальным. Содержание фосфора в таких шлаках исключается, иначе он при обработке перейдет в металл. В тех случаях, когда в шихте, из которой плавят шлак, содержится некоторое количество кремнезема, в состав шлака вводят магнезию, образующую силикаты магния и уменьшающую таким образом вредное воздействие кремнезема, снижающего активность СаО. Обычный состав заводского синтетического шлака следующий, %: СаО 50—55; Аl2O3 37—43; SiO2 до 7 (в некоторых случаях до 10—15); МgO до 7 и (FеО + МnО) не более 1,0—1,5. Температура плавления шлака в зависимости от состава изменяется от
1400°С (в шлаке 50—55 % СаО, 38—43 % Аl2O3 и 2) до
1300 °С (в шлаке до 6—7 % SiO2 и 6—7 % МnО). Расход шлака 3—5 % от массы металла. При обработке металла синтетическим шлаком такого состава (высокая основность и низкая окисленность) протекают следующие процессы.
1. Десульфурация. Обычно после обработки шлаком содержание серы в металле снижается до 0,002—0,010 % (рисунок 1).
Рисунок 1 – Эффективность десульфурации трубной стали 09Г2ФБ с обработкой на заводе «Азовсталь» жидким известково-глиноземистым синтетическим шлаком
2. Раскисление. В соответствии с законом распределения L0= a(FеО)/а[0] и а[0] = a(FеО)/L0. Поскольку в синтетическом шлаке значение фре0) ничтожно масло, окисленность металла снижается (в 1,5—2 раза).
3. Удаление неметаллических включений. В тех случаях, когда межфазное натяжение на границе капля синтетического шлака — неметаллическое включение σс. ш-вкл меньше, чем межфазное натяжение на границе металл — неметаллическое включение σм-вкл, т. е. при σс. ш-вкл σм-вкл; капли синтетического шлака будут рафинировать металл от включений (капли шлака, всплывая, уносят неметаллические включения). Соотношение между величинами σс. ш-вкл и σм-вкл зависит от состава включений. Практика показала, что общее содержание неметаллических включений после обработки синтетическим шлаком уменьшается примерно в 2 раза.
Достоинством метода обработки стали синтетическими шлаками является его небольшая продолжительность — вся операция полностью осуществляется за время выпуска (слива) металла из агрегата в ковш, т. е. за несколько минут. Производительность агрегатов при этом не только не уменьшается, но и возрастает, так как такие технологические операции, как
десульфурация и раскисление, переносят в ковш. При проведении операции обработки металла шлаком приходится учитывать ряд ограничений:
- нежелательно попадание в ковш, в котором проводится обработка, вместе с металлом и шлака из печи или из конвертера;
- необходимо вводить в ковш помимо синтетического шлака раскислители (а при выплавке легированных сталей также и легирующие материалы);
- в процессе обработки состав шлака изменяется. Особенно трудной задачей для практического осуществления является задача отсечки шлака при выпуске металла. В процессе обработки синтетическим шлаком несколько уменьшается окисленность металла, однако не настолько, чтобы полностью отказаться от применения раскислителей, поэтому кроме шлака в ковш вводят необходимое количество раскислителей.
Метод обработки металла синтетическим шлаком обеспечивает стандартные результаты десульфурации, но до известных пределов (обычно до 0,005—0,007 %), поэтому применение его особенно эффективно в случае обработки металла с высоким содержанием серы. В тех случаях, когда необходимо устойчиво получать более низкие концентрации серы, используют другие способы. Если по условиям производства нет возможности разместить оборудование для расплавления синтетического шлака, используют метод обработки металла на выпуске твердыми синтетическими шлаками. Обычно в состав таких смесей вводят СаО и СаF2. Расход таких смесей колеблется в пределах 3—10 кг/т. И в этом случае наилучшие результаты по десульфурации и содержанию неметаллических включений получены при одновременном воздействии на металл и десульфурирующей синтетической смеси, и раскислителей.
Чаще других используют два технологических приема: 1) подачу на струю металла порошка, состоящего из извести, плавикового шпата и алюминия; 2) присадку десульфурирующей смеси, состоящей из извести и плавикового шпата, на дно ковша перед выпуском металла; при этом одновременно на дно ковша присаживают все требуемое для раскисления количество ферросилиция. Температура металла при использовании для десульфурации синтетических смесей в твердом виде должна быть выше обычной на 10—15 °С.
Так, например, твердые шлаковые смеси (сокращенно ТШС) использовали в конвертерном цехе комбината «Азовсталь» при производстве труб большого диаметра для магистральных трубопроводов (сталь должна была содержать не более 0,010% S). Использовали ТШС следующего состава, %: известь 60; плавиковый шпат 20; магнезитовый порошок 10; отходы, содержащие алюминий, 10. При этом ввод в состав ТШС магнезитового порошка (используемого для торкретирования конвертеров или заправки мартеновских печей) обусловлен тем, что МgO при содержании его в шлаке до 10—12 % снижает температуру ликвидуса системы СаO -SiO2-Аl2Oз-МgO и вязкость таких шлаков, повышая коэффициент активности СаО и коэффициент распределения серы.
Отходы алюминия и алюминиевых сплавов (алюмошлак) представляют собой механическую смесь, состоящую из 85 % металлической части (корольки, всплески, не расплавившаяся
часть алюминиевого лома) и 15% шлаковой части (состоящей в основном из Аl2Oз). В составе металлической части содержится до 75 % Аl. Металлический алюминий в составе алюмошлака выполняет двоякую роль: во-первых, обеспечивает дополнительное раскисление металла, во-вторых, образующийся после окисления алюминия Аl2Oз остается в шлаке и является дополнительным разжижителем шлаковой смеси, находящейся в сталеразливочном ковше.
Обработку стали ТШС проводили в ковше во время выпуска металла из конвертера. Порядок присадки смеси был следующий. Известь и плавиковый шпат, предварительно смешанные, подавали в ковш емкостью 350т по тракту сыпучих. Магнезитовый порошок и алюмошлак без предварительного смешивания присаживали в ковш с рабочей площадки конвертерного отделения из переносного бункера одновременно с известью и плавиковым шпатом. Очередность подачи в ковш материалов во время выпуска соответствовала существующей: 1-я порция чушкового алюминия, ТШС, науглероживатель и ферросплав; 2-я порция чушкового алюминия, алюминиевый слиток. В результате получали сталь, содержащую 0,009 % S.
Источник